Η Ολιμπίκ Ντόνετσκ, την οποία θα αντιμετωπίσει σήμερα (27/7) στις 19:30 ο ΠΑΟΚ στο Κίεβο, στο πρώτο ματς για τον 3ο προκριματικό γύρο του Europa League είναι η 6η ουκρανική ομάδα που βρίσκει ο Δικέφαλος στον δρόμο του σε ευρωπαϊκή διοργάνωση.
Η 1η ομάδα της Ουκρανίας που αντιμετώπισε ο ΠΑΟΚ ήταν η Ντιναμό Κιέβου το 1976, όταν όμως ακόμη δεν υπήρχε ανεξάρτητη Ουκρανία αλλά Σοβιετική Ένωση. Η ομαδάρα του Βαλερί Λομπανόφσκι με πρώτο βιολί τον Όλεγκ Μπλαχίν είχε κερδίσει δύο φορές τον ΠΑΟΚ με 4-0 (στο Κίεβο) και με 2-0 στην Τούμπα.
Μετά έπρεπε να περάσουν σχεδόν 30 χρόνια για να τεθεί ο Δικέφαλο ξανά αντιμέτωπος με Ουκρανούς. Το 2005 στο δρόμο του ΠΑΟΚ βρέθηκε η Μέταλουργκ Ντόνετσκ (ήταν επισήμως η πρώτη ομάδα της ανεξάρτητης Ουκρανίας που αντιμετώπισε ο ΠΑΟΚ). Ο Δικέφαλος προκρίθηκε με δύο ισοπαλίες (1-1 στην Τούμπα και 2-2 εκτός έδρας), μπήκε στους τότε ομίλους του Κυπέλλου UEFA (με άλλο σύστημα διεξαγωγής από το σημερινό) και εκεί συνάντησε την Σαχτάρ Ντόνετσκ! Έτσι μέσα στο 2005 ξαναπήγε στην Ουκρανία και έχασε με 1-0, από την ανερχόμενη τότε δύναμη του ουκρανικού ποδοσφαίρου.
Το 2011 στα play off του Europa League ο ΠΑΟΚ κληρώθηκε με την ουκρανική Καρπάτι Λβιβ. Κέρδισε με 2-0 στην Τούμπα (ήταν η πρώτη νίκη επί ουκρανικής ομάδας) και με ισοπαλία 1-1 στην Ουκρανία προκρίθηκε ξανά στους ομίλους του θεσμού.
Το 2013 στον 3ο προκριματικό γύρο του Champions League ο ΠΑΟΚ αντιμετώπισε τη Μέταλιστ Χάρκιβ. Ο Δικέφαλος έχασε με 2-0 στην Τούμπα και αναδείχθηκε ισόπαλος 1-1 στη ρεβάνς, αλλά πήρε την πρόκριση στα χαρτιά λόγω τιμωρίας των Ουκρανών για στημένα ματς στο πρωτάθλημά τους.